下面,我們來了解下活性炭外觀化學環境對負載活性組分的影響。
一、活性炭外觀基團的影響
自1986年Derbyshire發現含氧基團對所負載的活性組分具有緊張的影響以后,一系列關于活性炭含氧官能團與所負載活性組分之間相互作用的研究,使得活性炭外觀含氧基團對催化劑活性的影響的研究達到了較深的程度。
二、靜電相互作用的影響
因為活性炭外觀基團的離解性,活性炭在不同pH下,其外觀的電荷不同,這將很大地影響到活性炭負載催化劑的性子。當活性炭外觀為正電荷時,活性炭外觀所帶的正電荷將排斥對金屬離子的吸附;當活性炭外觀為負電荷時,活性炭外觀則有利于金屬離子的吸附,其吸附量將比電中性時高,對金屬的吸附負載量也將增長。
通過測定金屬離子在不同pH、溫度等條件下的吸附,發現當溶液的pH>pHpze(活性炭外觀零點電荷)時,活性炭對金屬離子的吸附與金屬離子的電負性密切相干,在金屬離子濃度較低時,活性炭吸附金屬離子是一個金屬離子與活性炭外觀質子氫相交換的過程;但當金屬離子的濃度較高時,吸附變為一個復雜的過程。
三、石墨化程度的影響
活性炭外觀石墨層的π吸附位會與負載的Pt作用,這將有利于活性炭所負載的金屬Pt的穩固,負載的Pt與活性炭之間的作用會隨活性炭石墨化程度的增長而增長,例如:經2000℃處理的活性炭與Pt的作用就比1600℃處理的作用強,由于石墨在2000℃下的處理,活性炭的石墨化程度要比1600℃處理的高。
四、基團穩固性的影響
以三個外觀含有不同氧物種的活性炭為載體,在pH為9.5的介質中負載[Pt(NH3)4]Cl2,效果發現,外觀含氧基團較多的硝酸氧化活性炭,負載Pt催化活性組分以后其催化活性很小,究其緣故原由,是因為硝酸處理的活性炭外觀含氧基團在氫氣下會還原分解,這時本來負載金屬離子的部位分解后將造成負載的Pt遷移與聚集。
通過行使HNO3氧化處理活性炭后其孔結構性子及外觀基團發生轉變,研究活性炭外觀含氧基團對負載組分的影響。效果注解,活性炭較發達的中孔結構可明顯進步與Ru的相互作用。活性炭的部分外觀含氧基團與Ru作用的關鍵是含氧基因的穩固性。活性炭經硝酸處理后,雖然可以使含氧基團的量增長,但同時也使不穩固基團的量增長,這些不穩固基團在催化劑還原過程中分解,不利于活性炭與Ru的相互作用。活性炭的氣相熱處理可以調變其外觀結構及外觀基團,從而進步Ru與活性炭的作用,進而進步催化劑的活性。